延遲焦化酸性水COD超標(biāo)主因:油類與硫化物貢獻(xiàn)分析
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延遲焦化裝置產(chǎn)生的酸性水(含硫污水)普遍存在COD過高問題,其高COD特性對(duì)下游水處理系統(tǒng)構(gòu)成潛在威脅。以下是對(duì)其主要成因的逐項(xiàng)分析:

乳化酸性水處理設(shè)備及效果
一、油類物質(zhì)的關(guān)鍵影響
來源與作用機(jī)制: 煉廠摻煉的重質(zhì)劣質(zhì)原油含有大量天然表面活性劑(如瀝青質(zhì)、膠質(zhì)、石油酸)。這些物質(zhì)與采油助劑(如烷基苯磺酸)及緩蝕劑(如堿液)共同形成陰離子表面活性劑體系。
穩(wěn)定乳化與COD關(guān)聯(lián): 陰離子表面活性劑在高溫下顯著降低油水界面張力,在油滴表面形成強(qiáng)吸附層和厚實(shí)的Stern雙電層,產(chǎn)生高ζ電位。這導(dǎo)致油滴間排斥力增大并形成牢固界面膜,阻礙油滴聚并沉降。其結(jié)果是酸性水中溶解油、乳化油含量升高,成為推高COD的重要因素。摻煉重質(zhì)原油比例越高,此效應(yīng)越顯著。

二、助劑的次要貢獻(xiàn)
來源: 主要來自焦炭塔消泡劑(含醇類、脂肪酸類、聚醚類化合物)。在泡沫層過高、消泡劑注入過量或塔內(nèi)氣流速度過大時(shí),消泡劑可能被攜帶至分餾塔頂冷凝水中。
影響: 此類化合物在水體中難降解,降解過程耗氧,導(dǎo)致COD升高。但因添加量相對(duì)有限,其對(duì)酸性水COD的整體貢獻(xiàn)度通常不高。
三、酚類的有限作用
酚類有機(jī)物(與COD換算比約2.38)分子量大,在汽提過程中難以有效脫除。然而,焦化酸性水中揮發(fā)酚含量普遍較低,因此對(duì)COD的貢獻(xiàn)相對(duì)較小。

四、硫化物的顯著貢獻(xiàn)
氧化耗氧機(jī)理: 硫化物(以H?S、HS?、S2?為主,比例約1:6:3)是強(qiáng)還原性物質(zhì)。其氧化過程消耗大量氧氣,對(duì)COD測定值有直接影響。
貢獻(xiàn)量化: 理論計(jì)算表明,每毫克硫化物氧化需消耗約1.6毫克氧,即硫化物對(duì)COD的貢獻(xiàn)率約為1:1.6。實(shí)際案例中,某汽提塔進(jìn)料硫化物含量3520 mg/L,其理論貢獻(xiàn)COD約5632 mg/L;該水樣實(shí)測總COD為9110 mg/L,可見硫化物是COD的重要來源。

結(jié)論
綜合分析表明,油類物質(zhì)(尤其是重質(zhì)原油摻煉帶來的溶解油和乳化油)和硫化物是延遲焦化酸性水COD過高的兩大核心因素。大分子量油類在常規(guī)汽提工藝中難以有效去除,是導(dǎo)致汽提后凈化水COD仍然高企(如~2500 mg/L)的關(guān)鍵原因。硫化物則因其固有的強(qiáng)還原性,對(duì)COD測定值有顯著貢獻(xiàn)。因此,針對(duì)性的降COD措施需重點(diǎn)圍繞高效除油和硫化物轉(zhuǎn)化/去除展開,以保障下游水處理系統(tǒng)(特別是膜系統(tǒng))的穩(wěn)定運(yùn)行,避免難降解有機(jī)物積累引發(fā)的系統(tǒng)崩潰風(fēng)險(xiǎn)。